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熔(rong)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)是鹽(yan)(yan)(yan)(yan)的熔(rong)融態，最常見的熔(rong)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)是由堿金屬或堿土金屬與鹵(lu)化物、硅(gui)酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)、碳酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)、硝酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)以及磷酸(suan)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)組成。2023年5月7日，河南某(mou)熔(rong)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)儲熱(re)(re)項目發生熔(rong)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)高溫爆裂事(shi)故，造成1人死亡、13人受傷，國家能(neng)(neng)源局為此(ci)發文要求(qiu)“開展熔(rong)鹽(yan)(yan)(yan)(yan)儲熱(re)(re)等能(neng)(neng)源綜(zong)合(he)利(li)用項目安全排查”。

在化(hua)工生(sheng)產過程中(zhong)(zhong)，以(yi)高溫熔(rong)鹽(yan)作(zuo)為熱(re)交換(huan)媒介(jie)的(de)情況也(ye)較多(duo)(duo)，乙腈(jing)、苯酐、三聚氰胺、丙烯(xi)腈(jing)等生(sheng)產裝置(zhi)中(zhong)(zhong)均有(you)應用(yong)。而這(zhe)些化(hua)工裝置(zhi)中(zhong)(zhong)使用(yong)的(de)熔(rong)鹽(yan)，多(duo)(duo)含有(you)硝酸(suan)鉀、硝酸(suan)鈉等強氧化(hua)劑，在高溫環境下存在較大(da)的(de)安全風險。此外，如(ru)果熔(rong)鹽(yan)熱(re)交換(huan)設備一旦泄漏，含有(you)強氧化(hua)劑的(de)熔(rong)鹽(yan)與有(you)機物料、易燃物料接觸，也(ye)易引發事(shi)故。

一是

在(zai)使(shi)用(yong)熔(rong)鹽作為熱交(jiao)換介質(zhi)的(de)環(huan)境(jing)中(zhong)，溫(wen)度(du)至少在(zai)300℃以上，熔(rong)鹽中(zhong)的(de)硝(xiao)酸鹽等(deng)(deng)強(qiang)氧化(hua)(hua)劑在(zai)高(gao)(gao)溫(wen)環(huan)境(jing)下會分解釋放(fang)助燃(ran)的(de)氧氣(qi)。而當高(gao)(gao)溫(wen)的(de)硝(xiao)酸鹽等(deng)(deng)強(qiang)氧化(hua)(hua)劑與有機物、還原劑、易燃(ran)物接觸(chu)或混合時，能(neng)發(fa)生劇烈(lie)反應，引起燃(ran)燒爆(bao)炸，硝(xiao)酸鹽還會釋放(fang)出有毒的(de)氮氧化(hua)(hua)物氣(qi)體，造成人員中(zhong)毒。因此，熔(rong)鹽使(shi)用(yong)過程中(zhong)，如果本身(shen)受(shou)到有機物或雜(za)質(zhi)的(de)污染(ran)，易引發(fa)事故。

2009年1月1日(ri)，山東(dong)省德州某化工公司(si)乙腈裝(zhuang)置發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)爆炸，造(zao)成(cheng)5人死亡、9人受(shou)傷。發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)爆炸的(de)兩(liang)臺固(gu)定床反(fan)應器，是未(wei)清洗干凈的(de)二手設備(bei)，由于其殼程存有(you)積碳(tan)和油垢(gou)，使熔鹽在高溫下加(jia)速(su)分(fen)解，發(fa)(fa)生(sheng)(sheng)爆炸。

二是

在高溫(wen)環境下(xia)，承載熔鹽(yan)的(de)換(huan)熱設備的(de)法(fa)蘭、焊(han)縫或(huo)設備本體極易失效(xiao)，一旦失效(xiao)發(fa)(fa)生泄漏，無論是有機物(wu)(wu)(wu)料(liao)進入熔鹽(yan)側(ce)(ce)，還是熔鹽(yan)進入有機物(wu)(wu)(wu)料(liao)側(ce)(ce)，當(dang)強氧(yang)化劑的(de)硝酸鉀、硝酸鈉與有機物(wu)(wu)(wu)、易燃物(wu)(wu)(wu)等接觸時，便會發(fa)(fa)生劇烈反應，從(cong)而引發(fa)(fa)爆炸(zha)著火。

2005年7月26日，江蘇省無錫市某精細化(hua)工廠在六(liu)氯環戊(wu)二(er)(er)烯試(shi)生(sheng)產過程(cheng)中(zhong)，雙(shuang)環戊(wu)二(er)(er)烯裂(lie)解釜(fu)發生(sheng)爆炸，造(zao)成9人(ren)死亡(wang)、3人(ren)受傷。事故的(de)直接(jie)原因是：在六(liu)氯環戊(wu)二(er)(er)烯的(de)裂(lie)解反(fan)應(ying)階(jie)段(duan)，由(you)于(yu)雙(shuang)環戊(wu)二(er)(er)烯裂(lie)解器(qi)制(zhi)造(zao)質量存在嚴重缺陷，下端的(de)管板與殼體法蘭連接(jie)的(de)角焊縫開裂(lie)，導致裂(lie)解器(qi)的(de)加熱載體——熔鹽(yan)流入到雙(shuang)環戊(wu)二(er)(er)烯裂(lie)解釜(fu)中(zhong)。熔鹽(yan)中(zhong)含有(you)55%的(de)強氧(yang)化(hua)劑硝酸鉀，與裂(lie)解釜(fu)中(zhong)的(de)雙(shuang)環戊(wu)二(er)(er)烯等(deng)有(you)機物(wu)發生(sheng)劇烈化(hua)學反(fan)應(ying)，導致裂(lie)解釜(fu)爆炸。

三是

高溫熔鹽(yan)對設備(bei)的腐蝕。熔鹽(yan)本身有腐蝕性，在高溫環境下，尤其是混入(ru)介質后，能加大對設備(bei)材質的腐蝕。

2005年9月，某企業三聚(ju)氰胺裝置因氨過熱器內漏(lou)，導(dao)致(zhi)高壓氨進入了熔鹽側，氨和熔鹽發生化學反應，導(dao)致(zhi)反應器嚴重腐蝕損壞，管(guan)束報(bao)廢。

四是

高溫熔(rong)鹽泄漏引發燃(ran)燒爆(bao)炸(zha)(zha)。在(zai)運行過程中，如果(guo)換(huan)熱設備(bei)泄漏，高溫熔(rong)鹽進(jin)入車間環境中，遇到積水，能引起積水迅速汽(qi)化(hua)。如果(guo)遇到附近堆放的(de)有機物或易燃(ran)的(de)物料，能引起燃(ran)燒、爆(bao)炸(zha)(zha)。

因此，有關化工企業要深刻吸取事故教訓，舉一反三，健全并落實安全風險防控措施。

一是

全(quan)面排(pai)查本企業使(shi)用的(de)(de)(de)(de)熔(rong)鹽(yan)中(zhong)強氧(yang)化(hua)劑(ji)(ji)含(han)量，以及與有機物(wu)、還原劑(ji)(ji)接(jie)觸的(de)(de)(de)(de)安全(quan)風險(xian)。準(zhun)確掌握熔(rong)鹽(yan)中(zhong)所含(han)物(wu)質的(de)(de)(de)(de)成分配比，尤其是要了(le)解(jie)熔(rong)鹽(yan)中(zhong)硝酸(suan)鉀、硝酸(suan)鈉等氧(yang)化(hua)劑(ji)(ji)的(de)(de)(de)(de)含(han)量，了(le)解(jie)高(gao)溫熔(rong)鹽(yan)受熱分解(jie)、混入雜(za)質的(de)(de)(de)(de)風險(xian)，更(geng)要了(le)解(jie)高(gao)溫熔(rong)鹽(yan)在生(sheng)產過程與物(wu)料(liao)接(jie)觸發(fa)生(sheng)劇烈(lie)反應失(shi)控(kong)的(de)(de)(de)(de)風險(xian)。對于(yu)熔(rong)鹽(yan)組(zu)分不明的(de)(de)(de)(de)，要暫停(ting)使(shi)用。

二是

強化熔鹽換(huan)(huan)(huan)熱(re)(re)設(she)(she)(she)(she)備(bei)完整性(xing)管(guan)理(li)，防止設(she)(she)(she)(she)備(bei)管(guan)線、法蘭(lan)、閥門等(deng)腐(fu)蝕(shi)(shi)磨損或(huo)焊縫(feng)開裂(lie)導致熔鹽泄漏(lou)，定期(qi)監(jian)測特征物(wu)質(zhi)含量。要加強熔鹽對(dui)(dui)設(she)(she)(she)(she)備(bei)的腐(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)研(yan)究(jiu)，了解換(huan)(huan)(huan)熱(re)(re)設(she)(she)(she)(she)備(bei)材(cai)料的腐(fu)蝕(shi)(shi)機理(li)，定期(qi)對(dui)(dui)設(she)(she)(she)(she)備(bei)進行(xing)腐(fu)蝕(shi)(shi)檢測，評估設(she)(she)(she)(she)備(bei)剩余壽命，對(dui)(dui)于(yu)腐(fu)蝕(shi)(shi)嚴(yan)重、失(shi)效(xiao)概率高(gao)的設(she)(she)(she)(she)備(bei)要立即(ji)更換(huan)(huan)(huan)。要對(dui)(dui)高(gao)溫換(huan)(huan)(huan)熱(re)(re)設(she)(she)(she)(she)備(bei)中(zhong)的法蘭(lan)、焊縫(feng)等(deng)連接部(bu)位(wei)進行(xing)重點監(jian)控，在(zai)生產運行(xing)中(zhong)，要確保設(she)(she)(she)(she)備(bei)完好性(xing)，防止失(shi)效(xiao)造成泄漏(lou)。

三是

涉及有機(ji)物(wu)、還原(yuan)劑(ji)等禁忌(ji)化學(xue)品的(de)反(fan)應(ying)過程(cheng)，要逐步淘汰使用(yong)含強氧化劑(ji)的(de)熔鹽作為換熱媒(mei)介的(de)技術設備，不斷提升本質(zhi)安全水平。對于仍在(zai)使用(yong)的(de)，要立即開展風險(xian)評(ping)估，采取(qu)有效措施防控事(shi)故發生(sheng)。

四是

強化熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)運行系統(tong)管控(kong)，防控(kong)熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)中混入(ru)雜質(zhi)的(de)風(feng)險。熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)是在加熱爐(lu)-管線(xian)-換(huan)熱設備間循環，其中如果混入(ru)了有(you)機物(wu)、易(yi)燃物(wu)等(deng)雜質(zhi)，就容易(yi)引發(fa)(fa)(fa)熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)物(wu)性的(de)變化，加劇(ju)對(dui)設備材質(zhi)的(de)腐蝕，甚(shen)至發(fa)(fa)(fa)生熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)分(fen)解或反應，引發(fa)(fa)(fa)泄漏、燃燒、爆炸(zha)。企業還(huan)要加強對(dui)熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)組分(fen)的(de)分(fen)析，防止購(gou)入(ru)的(de)熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)混入(ru)雜質(zhi)。同(tong)時(shi)，在熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)系統(tong)要設立警示標志，防止熔(rong)(rong)鹽(yan)(yan)高溫設備、管道(dao)對(dui)人造成危害。在運行過程，在可能發(fa)(fa)(fa)生泄漏的(de)地點不(bu)能堆放(fang)易(yi)燃易(yi)爆物(wu)品，不(bu)能有(you)積水的(de)存在。

| 本文作者系中國化(hua)學品安全協會(hui)總工程師(shi)